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For the last decade, I think I have celebrated every 4th of July in the City of Lights. Yesterday was no exception. Although Giambattista Valli made his couture debut on Independence Day, I was not granted an invitation to the show. I heard it was full of over the top gowns and a long front row of socials. I don't know if any of these PYT's plan to buy anything, and certainly the ladies I know who buy Haute Couture were not in attendance since they were with me at some other events around town. Which makes me wonder: if you are doing a show, isn't it wise to invite those who actually are owners and not loaners? PYTs may garner press, but ultimately if a designer isn't selling the collection, I find the entire circus to then be a vanity act.

As for those selling their wares, Bruno Frusoni hosted a chic cocktail party Monday night to reveal his latest "demi" couture collection for the ultimate cobbler, Roger Vivier. The prices are steep: I have seen evening shoes in the $20,000 range and I am told they really do sell. With a strictly limited production for each model and exclusives granted to a particular client's territory (for $20,000 one should be assured that they are the only client in North America who owns a certain poie de soie pump with feather protrusion), Vivier is doing brisk business in Asia and Russia with these limited editions. And how prohibitive is a $20,000 shoe when one considers a $50,000 croco Birkin is de rigeur when lunching at L' Avenue?

If couture is fashion as art, certainly Hussein Chalayan's first retrospective, which had a private preview last night at the Musee de la Mode et Decoratifs, proves this point. The designer as architect is Chalayan's milieu (he has made dresses that turn into tables) and he is an exceptional conceptual artist who happens to use clothing as his canvas. Each vignette resembled almost a performance art experience. I think a lot of fashion is performance art from the presentation on the runway to the eccentric shopper who pushes the limits when donning a head turning creation. Only the brave can wear a table as a skirt.

I ended the 4th at the George V with a group of Americans who buy couture. Over burgers and fries, we reviewed the day's events and possible acquisitions. After just enough sleep, the 5th began with Giorgio Amani Prive. I haven't always loved Prive. I often find it too stiff and ultimately architectural, but not in an intellectual manner as achieved by Chalayan. However, last summer I loved his show and was impressed that Armani actually showed day clothes on the runway. Many of my friends buy Prive,replica cartier love bangle, so if his front row isn't filled with the hippest crowd,replica love bracelet cartier, he is moving the merchandise and it certainly isn't chopped liver to have the trifecta of Cate Blanchett,love bracelet replica cartier, Katie Holmes, and Daphne Guinness take their places for showtime. With my second row seat behind a suited three year old boy with a blow out and a Cartier watch, the show notes proclaimed an "Homage au Japon." When Armani loves a theme he really sticks to it and this was no exception as variations of Kimono fabrics were applied to half a jacket, an obi, or a pair of pants. The models wore Geisha inspired hair with chopsticks sticking out from their crowns. I found it odd that not a single model of Asian descent was cast considering the theme of the collection. Look after look in black velvet which puzzled me since it isn't the most flattering fabric unless you are svelte. I loved some of the beaded fringe pieces including a jacket that revealed a waterfall of orange and red shimmering crystals. Prints include fans, Kanji characters, and cherry blossoms. Several of the evening gowns were gravity defying strapless bustier silhouettes with deep plunging side slits that revealed the model's ribs. Not sure how many in attendance are lithe enough to work such revealing clothing,replica Bangles love cartier, but the beauty of couture is the ability of the client to modify a look. Recent Artcle£º
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Cartier is a French fashion house founded by Louis Francois Cartier in Paris in 1847. The brand is a leader in the field of watch, jewellery, leather goods, fashion accessories and fragrance manufacturing. This French brand is often described as "Jeweller of Kings and King of Jewellers". Cartier aims to develop a relationship with people to express elegance through its creativity,cartier replica love bangle, built on a rich and prestigious history. Cartier at the very core of a multitude of influences transforms accessories and turns them into objects, which are precious,bangle cartier love replica, surprising, and unexpected. Sunglasses from Cartier are symbol of prosperity. Each Cartier Sunglasses are uniquely designed, one can never find similarity between two different pieces of Cartier Sunglasses. They are exquisitely designed with beautiful detailing and a unique feel to each piece. Cartier sunglasses are a status symbol for people. They are some of the most expensive designer sunglasses. These sunglasses are truly jewelry for your face. Cartier sunglasses are distinguished for their high quality lenses,replica cartier love bangle, classic frames,love cartier bracelets replica, and exceptional designs along with trust that comes automatically with brand name of Cartier. Cartier Sunglasses comes with photo chromatic lenses and smooth styling. Cartier uses one of the most superior lens technologies in the world. Capable of filtering harmful ultra violet rays as well as blue light, that can cause obscure vision and exhaustion in eyes, such kind of Cartier Sunglasses are ideal for driving. A pair of Cartier sunglasses makes a man or woman complete. Appearance of Cartier on your face is enough to make you feel exclusive. If you own a pair of classic set of vintage Cartier Sunglasses, you are really one of few people having ultimate sense of fashion and style. Cartier Sunglasses are very expensive. In fact, it is as exclusive as any vintage thing it becomes your asset, you always fear of loosing them. In that case, Replica Cartier Sunglasses are better option. These designer inspired sunglasses are capable of carrying the same class and fashion sense with matching quality and design. Recent Artcle£º
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In a city as fashionable and fast changing as New York, everyone wants to know what's hot: the latest boutique, restaurant, bar or design hotel. New York has little time for nostalgia; everything moves on as fast as possible in the name of "progress". The latest landmark to bite the dust is the legendary Plaza Hotel, which closed in April. It will reopen in two years' time as retail space and multi million dollar condominiums. True, its famous Oak Room, with its panelled walls and ornate murals, has been saved, but don't be surprised to find a Starbucks next to it.

And yet, look carefully enough, and you can still find vintage classics in New York old world dining rooms, gas lit taverns, antique delis, rare apothecaries that are living, breathing reminders of the city's storied past. On a quiet street in the shadow of the Brooklyn Bridge in Lower Manhattan stands the oldest commercial wood frame building still in use in New York. The red, slat wood structure dates from 1793 when it was home to six Irish prostitutes. Between 1857 and 1979 it was a dive bar frequented by cops, hookers and dock workers, ("Popeye" Doyle in The French Connection was modelled on a regular and a section of the film was shot outside). Today, it's a romantic 16 table seafood restaurant serving specialities such as Lobster Pot Pie and Seared Diver Scallops, all sourced from the nearby South Street Seaport fish market. With a keen eye for its history, the family who bought it in 1979 have maintained the original pressed tin ceilings, antique bar counter and frosted mirrors. Those six prostitutes might still recognise it. The face brick faade on a dingy street across the Williamsburg Bridge in Brooklyn promises little,love cartier bangle replica, but enter the sawdust covered wood floor interior and you are in the greatest steak house in America. The antique cash register, worn oak tables, and leaded glass windows have barely changed since Bavarian migrant Peter Luger opened it in 1887,replica cartier love bracelet, and even the grumpy old German waiters seem preserved in aspic. In 1950 it was bought at auction by Sol Forman and it has been run by three generations of Forman women ever since. The restaurant is always given first choice of the best prime beef at New York's meat markets; Peter Luger's meat is dry aged on the premises and best experienced when you order the restaurant's extraordinary Porterhouse steak, which melts in the mouth like foie gras. Bring cash as the owners have no idea what credit cards are. And book months in advance. The Plaza may have gone but the Art Deco masterpiece that is the Waldorf Astoria is still going strong, and where better to experience it than in its flagship restaurant? First built by the Astor family in 1893 on the site where the Empire State Building now stands, the Waldorf was recreated on an entire Park Avenue block in 1931, and the fittings of the wood paneled Bull Bear come from the original hotel. Walk through the Park Avenue Lobby, past the terrace where Cole Porter's piano tinkles, and the restaurant is at the far end of the hotel. It specialises in prime Angus steak and seafood, while in the adjoining bar, power brokers and politicians sip martinis at an antique mahogany counter, with an electronic ticker tape running down Wall Street share prices. Start with a Waldorf Salad created here in 1896 by the hotel's then matre d', Oscar Tschirky.

Rao's (455 East 114th St, East Harlem; 722 6709). A number of century old Italian restaurants remain in the city John's of 12th Street (302 East 12th Street) and Vincent's in Little Italy among the best but none have the mystique and aura of Rao's. Possibly the most exclusive restaurant in America, it's a basement hole in the wall in a seedy part of East Harlem owned by Frankie Pellegrino: opera singer, Sopranos actor and descendent of Charles Rao, who opened it in 1896. The restaurant's dozen tables and booths are "owned" by the customers, and you can only eat here at their invitation. You can, however, come in, sip a martini at the bar and watch politicians, celebrities and mob bosses dine together on exquisite old country Italian fare while wise guys stand guard outside. Woody Allen is a regular and it's one of the few places on earth where you can put a Tony Bennett CD on the jukebox then watch him eat. Stay at the bar long enough and, who knows, Frankie may just offer you a table.

Saloons, bars, lounges

With its swing doors, sawdust covered wood floors and dim lighting, McSorley's (15 East 7th St; 473 9148) in the East Village is the oldest and most beautiful Irish bar in the city. It claims to have opened in 1854, though historians say it was more likely 1862. Whatever, it still took them another 106 years to let women in. In the poem i was sitting in mcsorley's, ee cummings describes it as "snugandevil". See if you agree.

Chumley's (86 Bedford St; 675 4449) in the West Village dates from the 1830s and is a little harder to find. Set in a low ceiling basement on a leafy residential street, it still has no sign on the door a consequence of its many years as a famed speakeasy. Hemingway, Fitzgerald and Dylan Thomas have sat in those gnarled booths, though today as at McSorely's it's mostly packed with businessmen, students and tourists.

For a funkier historic experience, head to the rickety Ear Inn (326 Spring St; 226 9060) a short walk from the Hudson River in west SoHo. The bar, a former brewery, smugglers' den and bordello, dates from 1817 and was popular with longshoremen from the nearby Hudson hence the portholes, mounted boats and other maritime dcor. Today, artists, musicians and SoHo loft dwellers come for fine ales, margaritas, hamburgers and live music.

The Hotel Algonquin (59 West, 44th St, 840 6800) in the theatre district offers a more refined experience. Built in 1902, its Gilded Age grandeur has faded somewhat, but the red carpeted lobby with its antique furniture, potted palms and dark oak tables is a soothing oasis from the world outside. Dorothy Parker famously held court here in the 1920s and if you order a martini from one of the venerable waiters, it comes with a well known quote of hers printed on a napkin. "I like a martini, two at the very most, three I'm under the table, four I'm under the host", reads one. You might stick to afternoon tea. The magnificent Oak Room adjacent still showcases the best cabaret and jazz acts in the city.

In the late 1800s Czech migrants fleeing the Austro Hungarian Empire settled in Queen's New York. In 1892 a group of them formed the Bohemian Citizens' Benevolent Society and purchased a piece of farmland for a community centre in Astoria, Queen's. Today, the Bohemian Hall and Beer Garden (29 19 24th Ave, (Queens); 718 274 4925) is the largest drinking space in New York, its huge bench filled beer garden packed on summer days with the descendents of those migrants downing flagons of fine Czech pilsner and grilling kielbasa sausages on open coal fires. Inside, the Hall has an enormous bar and basement restaurant reminiscent of a Prague working men's club.

Delis, groceries, cafes

In the early 1900s, the Lower East Side was home to a thriving Eastern European Jewish community, and dozens of kosher delis lined the streets, selling the knishes, blintzes, borsht and strudel the migrants loved from back home. Today only a few remain among all the cocktail bars and pizza joints. Katz's (205 East Houston St; 254 2246), which opened in 1888, is perhaps the most famous. You're given a ticket at the entrance and line up at glass counters to order basic deli fare: pickles, knockwurst, salami, frankfurters, potato salad. Four US Presidents have done so, Bill Clinton devouring two hot dogs and a pastrami on rye sandwich in one sitting.

A block west is the fabulous Russ Daughters (179 East Houston St; 475 4880), a former herring shop, now an upmarket deli selling everything from smoked salmon and beluga caviar to gourmet chocolate and rugelach pastries. Joel Russ, who started selling herring from a wood cart in 1900, opened the tiny shop in 1914 but discovered business only picked up when his three beautiful daughters worked behind the counter. He made them partners hence the name. Today one of his grandsons runs the business, sourcing produce from all over the world. An oil painting of Russ Sr. gazes down from the wall.

Yonah Schimmel Knishery (137 East Houston St; 477 2858) another block west is a tiny space with a few rustic wood tables that has barely changed since the local rabbi, Yonah Schimmel, started baking the delicious potato snacks mixed with onions, spices and vegetables, back in 1910. Today, it's run by the fifth generation of the family.

The East Village used to be home to a thriving Italian community. Today it's full of Indian restaurants and Korean delis. But De Robertis (176 First Ave; 674 7137) survives from that time: a narrow basement caf with pressed tin ceilings,love bracelets cartier replica, tiled floors and marble tables selling exquisite southern Italian pastries such as chocolate cannoli, pignoli cookies and tiramis. Martin Scorsese regularly pops in for the jam filled cookies.

Down in Little Italy proper, Caff Roma (385 Broome St; 226 8413) is a beautiful corner caf with frosted mirrors, ocean green walls and ceilings, tiled floors and an old saloon clock that has been in the space since the 1870s. Sip an espresso on the pavement tables outside and you can believe you're in Rome.

Chinatown has long encroached on Little Italy, but the fabled Di Palo Dairy (200 Grand St; 226 1033) is now in the fourth generation of the Di Palo family and still going strong. Owner Sal Di Palo and his brother source cheeses, cured meats, olive oil and aged balsamic from all over Italy, just as their great grandfather did in the early 1900s. Italians still crowd the store at weekends, though increasingly the customers buying home made ricotta, mozzarella and olives are Chinese.

It looks like a run down paint shop or hardware store but New York Central Art Supply (62 Third Ave; 473 7705), a family business started by a Russian migrant, Benjamin Steinberg, in 1905,cartier Bangless love replica, has supplied premium paints, canvas, paper and a vast range of brushes to New York's greatest artists, among them Jackson Pollock and Willem De Kooning. Today only William Barthman (174 Broadway (corner of Maiden Lane); 732 0890) remains from that time. It was known as the Downtown Tiffany, and customers included JP Morgan, Cornelius Van Der Bilt and gambler "Diamond" Jim Brady, who spent millions on gems here for the actress Lillian Russell. Today, Bowne Company (211 Water St; 748 8651) is located in an 1830s print works opposite its original location in the South Street Seaport, and functions as a museum and working print shop. Back then it sold balding oils and virility creams; old medicine jars and antique scales lining the shelves next to tubes and bottles of creams and oils are reminders of that time. There are also Harley Davidson motorbikes on the floor and pictures of model aeroplanes on the walls the owner was a fighter pilot in the Second World War. The eccentric look is matched by its marketing: staff members are reprimanded if they do not give away enough stock so don't be surprised to walk out with free samples of cleansers, hair care products and shaving cream. Recent Artcle£º
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Uomini e donne formavano un semicerchio con le bandiere e si fermarono per un canto di preghiera, il sole che splende sul loro abbigliamento tradizionale pelle ornata con perline, piume, argento e altri di fantasia items.Master di cerimonie Michael Burgess, un Comanche e Kiowa che ora vivono a Pasadena , ha osservato nature.This spirituali del powwow ¨¨ il modo in cui la nostra gente ha sempre connessi '',van cleef arpels alhambra collana 20 motif imitazione, ha spiegato. Non abbiamo bisogno di una chiesa. Tutta la terra ¨¨ stata la nostra chiesa per secoli. '' Con il profumo di bruciare la salvia che si diffonde attraverso l'aria, nonostante una brezza di raffreddamento, l'atmosfera era sia rilassante e festive.Beyond il cerchio, che ¨¨ stata circondata con tettoie che forniscono ombra per le famiglie, gli artigiani e una manciata di organizzazioni no-profit ha presentato i loro prodotti e causes.Jake e Yvonne Knutson venduto gioielli, perline e pietre preziose e quarzo a un flusso costante di clienti interessati.

E 'un dolore, ma non cos¨¬ grande come un dolore in visita a New York City. Si pu¨° sostenere che posso sapere che buono come ciambelle Brooklyn, ma sostengono di nuovo che si pu¨° sapere che non. Sono deliziosi, e io felice. Il bicarbonato di sodio in 8 once D'acqua e bere diversi bicchieri al giorno per il sollievo, fino a un totale di 2 cucchiaini. Entrambi hanno la capacit¨¤ di aumentare la mobilit¨¤ nei pazienti con artrite e ridurre la tenerezza e dolore.

Vi offriamo pi¨´ di trenta anni di esperienza nel artigianali designs.JDbands fascia di nozze ¨¨ Gioielleria online di beni di lusso e designer di gioielli fashion.Diamond Pi¨´ alto ¨¨ il carato,van cleef arpels alhambra collana trifoglio imitazione, maggiore ¨¨ il diamante pesa. Per la lucidit¨¤, una gemma perfetta pu¨° essere determinato da un selezionatore di pietra; tuttavia,van cleef alhambra collana diamante prezzo, altri difetti possono ancora essere nascoste e possono essere identificati attraverso diversi gioielli practices.Gold L'oro puro ¨¨ a 24 carati. La caratteristica di oro puro ¨¨ dolce, ¨¨ per questo che a volte ¨¨ accoppiato con altri metalli preziosi per rilanciare l'toughness.You possono prendere in prestito gioielli da sposa da parenti e amici.

La bellezza di questo ¨¨ che si legge su persone che hanno raggiunto cos¨¬ tanto con la loro vita. State imparando su persone che 'Walk the Talk',van cleef arpels alhambra collana trifoglio falso, piuttosto che ascoltare le persone che non hanno fatto nulla e potrebbe essere negativo sulla vita. Se si vuole realizzare i tuoi sogni, ¨¨ assolutamente vitale per rimanere positivo.

La gemma ¨¨ tagliata a cabochon da utilizzare in orecchini, ciondoli e anelli. Molto spesso una matrice ¨¨ attaccato alla pietra finito. Collane e perle di questa pietra sono estremamente popolari. A Napoli, troverete quelli in miniatura su altri tipi di pasta. In tutti gli altri, la pasta al straccio (con sugo di carne) ¨¨ un primo percorso comune, e 'polpette' (polpette), sono un tipico secondo piatto a parte. Se siete pi¨´ avanti di me e gi¨¤ pensando, 'Ti basta chiedere per entrambe le cose e mescolarle insieme', si pu¨° certamente farlo. Recent Artcle£º
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Ray: Specialist appeal

The problem with celebrity biographies often is there is so much to write about and yet there is so little that hasn't already been said. It is, therefore, easy to sympathise with somebody writing a biography of Satyajit Ray. Andrew Robinson has, however, managed to combine research with knowledge and analysis to produce what could become an enduring work of reference on the technique and narrative brilliance of the cinema of Ray.

The Inner Eye notes that justice cannot be done to Ray without an understanding of world cinema of all kinds, western and Indian classical music, as well as an informed appreciation of the language, literature, music, religions and history of Bengal. But this is not the main achievement of this biography.

Stills from Father Panchali (top left); and Charulata: Shunning artifice

Essentially, the Volume becomes more than a reference text because of Robinson's ability to pinpoint the humanness of Ray's cinematic inspiration. The best chapters are inevitably on the films.

Aptly, Robinson singles out the Apu trilogy as a watershed in world cinema for it heralded the arrival of a genius of riveting originality. Like De Sica's Bicycle Thief,cartier bracelet replica, Ray's Pather Panchali, Aparajito and Apur Sansar displayed no artifice. Authenticity was the touchstone of his actors' performance.

Ray believes, or so Robinson claims, that Charulata is the only perfect film he has made. Based on a Rabindranath Tagore novel set in 1880, the script deals with the conflicts surrounding the role of Bengali women in the late nineteenth century. Charu, the neglected wife of a newspaper editor and owner, lonely and childless,replica cartier jewelry, develops a relationship with her insouciant brother in law, Amal.

ExcerptHe has the supreme self assurance of genius but not its arrogance. Glamour, great wealth and arbitrary power never excited him before and still do not. Inside, he is still the quiet, private teenager who would break into a fever at the thought of going up to the front to collect a prize. An appetite for publicity in an artist is a feature of modern western life that Ray had not acquired; he remains as open to new experiences and encounters as he ever was. 'I feel one pronounces fewer judgments as one grows older', he says, 'The important thing is to keep one's senses alert and keep working.'In order to mould Tagore's story into a film, Ray had to strike a delicate balance between western and Bengali elements. Ray explained this fusion to his biographer: "is a story which may not be deeply rooted in Bengali tradition. It has a western quality to it and the film shares that quality."Robinson writes of Ray's warmth, urbane humour and nostalgia for the Victorian Calcutta of the Bengali bhadralok. Whilst on the hunt for props to suit the period settings of Ghare Baire, Ray would acquire objets a art and bric a brac from people's houses, then stuff them into his Ambassador. On one such trip,love replica bracelet cartier, Robinson too bumped along Calcutta's potholed roads, crammed next to Ray and the driver. He writes: "I could think of no other world famous film director used to operating quite like this."

The biographer can be faulted on one major count. There is far too much detail every film from Kanchenjunga to Mahanagar is examined with a tiresome exactitude. Consequently, readability is often sacrificed in the interests of an overly knowledgeable account. In some respects,cartier bangle love replica, Ray is the film maker's film maker. In The Inner Eye Robinson reveals, what some film critics have always maintained, that Ray's cinematic achievement is specialist and not popular in its appeal. Recent Artcle£º
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Pour certains acheteurs de flottes, il n'y a pas de remplacement ¨¦vident pour ces voitures robustes.

'La voiture de ville [Lincoln] a toujours ¨¦t¨¦ un v¨¦hicule facile ¨¤ r¨¦parer',bague copie homme cartier, a d¨¦clar¨¦ Tarek Mallah, directeur g¨¦n¨¦ral du service Dial 7, un service appel¨¦ ?voiture noire? ¨¤ New York. ?Il a l'espace pour les jambes. Il a ¨¦t¨¦ con?u comme un v¨¦hicule de livr¨¦e pour commencer. Il est centr¨¦ sur les passagers.

Le constructeur automobile a commenc¨¦ ¨¤ produire l'Interceptor de police Taurus sp¨¦cialement con?u pour remplacer le Crown Victoria qui avait ¨¦t¨¦ la voiture de police la plus populaire de l'Am¨¦rique. Voyant une opportunit¨¦, Chrysler Group et General Motors (Fortune 500) sont ¨¦galement agressivement commercialiser leurs propres options de voiture de police.

Ford a ¨¦galement commenc¨¦ ¨¤ commercialiser la fourgonnette Transit Connect comme taxi. Il a ¨¦t¨¦ r¨¦cemment approuv¨¦ pour cette utilisation ¨¤ New York, mais ¨¤ plus long terme,bague faux homme cartier, New York a accept¨¦ un accord avec Nissan pour produire ce qui, ¨¤ partir de 2013, sera la seule option de New York taxi.

Pour les entreprises de services de livraisons comme le cadran 7, Ford fait une version sp¨¦ciale du Lincoln MKT, un grand SUV de croisement. Mallah est sceptique, cependant. Ses clients s'attendent ¨¤ ¨ºtre pris dans une voiture, pas un VUS.

?Il n'a pas l'air Town Car?, at-il dit de la nouvelle offre.

Premi¨¨re publication: le 15 septembre 2011: 17 h 25 HE

La plupart des donn¨¦es sur les cours boursiers fournies par BATS. Les indices boursiers sont pr¨¦sent¨¦s en temps r¨¦el, ¨¤ l'exception du DJIA, qui est retard¨¦ de deux minutes. Tous les temps sont ET. Avertissement. Morningstar: 2016 Morningstar, Inc. Donn¨¦es factuelles: FactSet Research Systems Inc. 2016. Association mercantile de Chicago: Certaines donn¨¦es de march¨¦ sont la propri¨¦t¨¦ de Chicago Mercantile Exchange Inc. et de ses conc¨¦dants de licence. Dow Jones: Les indices de marque Dow Jones sont propri¨¦taires, distribu¨¦s et commercialis¨¦s par DJI Opco,cartier bijoux copie, une filiale de S Dow Jones Indices LLC et ont ¨¦t¨¦ autoris¨¦s ¨¤ utiliser S Opco,bague cartier replica femme, LLC et CNN. Standard Poor 's et S sont des marques d¨¦pos¨¦es de Standard Poor's Financial Services LLC et Dow Jones est une marque d¨¦pos¨¦e de Dow Jones Trademark Holdings LLC. Tout le contenu des indices de marque Dow Jones S Dow Jones Indices LLC 2016 et / ou de ses filiales. Recent Artcle£º
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Nous avons ¨¦tudi¨¦ ¨¤ fond la spectrom¨¦trie de masse par plasma ¨¤ induction inductive par ablation laser femtoseconde (fs LA ICP MS) en tant que marqueur de spectrom¨¦trie de masse Technique d'analyse pour la d¨¦termination de la stoechiom¨¦trie de films minces jusqu'¨¤ l'¨¦chelle nanom¨¦trique.L'ablation par laser femtoseconde permet l'¨¦limination pr¨¦cise de mat¨¦riaux ¨¤ haute r¨¦solution spatiale et profonde qui peuvent ¨ºtre coupl¨¦s ¨¤ une MS ICP pour obtenir des informations ¨¦l¨¦mentaires et isotopiques. Ont utilis¨¦ des films minces de LaPd (x) Sb2 et T La2CuO4 pour d¨¦montrer la capacit¨¦ de fs LA ICP MS pour l'analyse stoechiom¨¦trique et la r¨¦solution spatiale et de profondeur de la technique. Nous montrons ici que l'information stoechiom¨¦trique de films minces avec un Une ¨¦paisseur de 10 nm ou moins peut ¨ºtre d¨¦termin¨¦e. De plus, nos r¨¦sultats indiquent que fs LA ICP MS fournit des informations pr¨¦cises sur l'interface de substrat en couche mince et est capable de d¨¦tecter l'interdiffusion de cations.

IntroductionLes films minces sont largement utilis¨¦s dans une vari¨¦t¨¦ d'applications. On peut les trouver dans des dispositifs ¨¦lectroniques1,2, des cellules solaires3,4,5, des dispositifs ¨¦lectroluminescents6 et des miroirs optiques5,7,8, pour n'en nommer que quelques-uns. Plusieurs proc¨¦d¨¦s existent pour la pr¨¦paration de ces films minces, comprenant le d¨¦p?t chimique en phase vapeur (CVD) 9,10, le d¨¦p?t laser puls¨¦ (PLD) 11,12,13, le d¨¦p?t de couche atomique (ALD) 14 et l'¨¦pitaxie par faisceau mol¨¦culaire (MBE) 15 , 16,17. Aucune de ces m¨¦thodes ne garantit un transfert stoechiom¨¦trique parfait du mat¨¦riau cible vers le film mince en croissance, en particulier dans le cas du MBE (r¨¦actif), o¨´ l'utilisation de flux atomiques ou mol¨¦culaires ¨¦l¨¦mentaires rend indispensable le contr?le de la stoechiom¨¦trie. En principe,cartier bracelet copie, la technique MBE est un outil id¨¦al pour la synth¨¨se de films minces car on peut utiliser la d¨¦formation ¨¦pitaxiale du substrat pour stabiliser une phase d¨¦sir¨¦e et adapter les propri¨¦t¨¦s du film mince. Les films minces sont ¨¦galement cultiv¨¦s loin de l'¨¦quilibre thermodynamique18,19. Cependant, l'interaction du film mince du substrat peut ¨¦galement conduire ¨¤ des effets ind¨¦sirables tels que l'interdiffusion et la r¨¦action chimique. Les atomes ont ¨¦galement une mobilit¨¦ ¨¤ l'int¨¦rieur du volume de film mince, ce qui peut conduire ¨¤ une composition ¨¦l¨¦mentaire variable ¨¤ l'int¨¦rieur du film en raison de la diffusion anisotrope20,21. Consid¨¦rant les applications dans des dispositifs ¨¦lectroniques ¨¤ titre d'exemples, ces effets ¨¤ l'¨¦chelle d'une ou de quelques monocouches sont cruciaux. Il est extr¨ºmement important de sondage de la stoechiom¨¦trie des couches ultra-minces, en particulier dans le cas des propri¨¦t¨¦s li¨¦es ¨¤ l'interface telles que la conductivit¨¦ ¨¦lev¨¦e ¨¤ l'interface entre SrTiO3 et LaAlO322,23 ou celle des h¨¦t¨¦rostructures multicouches de LaAlO3 et LaNiO324 o¨´ l'interdiffusion des cations peut alt¨¦rer les propri¨¦t¨¦s de ce qui est Pr¨¦voir ou entra?ner une mauvaise interpr¨¦tation des r¨¦sultats observ¨¦s. Le d¨¦veloppement d'une technique d'analyse stoechiom¨¦trique capable d'extraire des informations stoechiom¨¦triques sur une gamme de monocouches pourrait permettre de mieux comprendre de nombreux ph¨¦nom¨¨nes.

Il est bien connu que la stoechiom¨¦trie, ou composition ¨¦l¨¦mentaire, joue un r?le incroyablement important dans les propri¨¦t¨¦s des mat¨¦riaux et de leurs films minces. Des rapports ¨¦l¨¦mentaires vari¨¦s l¨¦g¨¨rement ou dopant le film avec des ¨¦l¨¦ments suppl¨¦mentaires peuvent provoquer un changement drastique des propri¨¦t¨¦s souhait¨¦es du film, telles que la stabilit¨¦13,25, la duret¨¦26, la supraconductivit¨¦25,27,28,29, la ferro¨¦lectricit¨¦ / ferromagn¨¦tisme30,31 ou la di¨¦lectri- cit¨¦32. Il est donc crucial d'analyser la stoechiom¨¦trie du film mince pour s'assurer qu'il a la pr¨¦cision requise pour obtenir les propri¨¦t¨¦s de film souhait¨¦es. Certaines m¨¦thodes existent actuellement pour la d¨¦termination stoechiom¨¦trique avec divers niveaux de succ¨¨s. La spectrom¨¦trie de r¨¦trodiffusion Rutherford (RBS) est capable de fournir une composition ¨¦l¨¦mentaire ainsi qu'un profilage en profondeur de l'¨¦chantillon33,34. La spectroscopie de masse des ions secondaires (SIMS) peut ¨¦galement ¨ºtre utilis¨¦e pour les ¨¦tudes stoechiom¨¦triques, mais donne seulement des informations sur la composition superficielle de l'¨¦chantillon35. La spectroscopie de photo¨¦lectrons X (XPS) et la spectroscopie ¨¦lectronique Auger (AES) 5 sont ¨¦galement capables de fournir une composition de surface et peuvent en outre fournir une certaine r¨¦solution en profondeur. Cependant, RBS, SIMS, XPS et AES sont incapables de fournir des informations stoechiom¨¦triques avec une grande pr¨¦cision spatiale. La plupart des m¨¦thodes ne fournissent pas de changements de stoechiom¨¦trie en fonction de la profondeur avec une grande pr¨¦cision et des informations concernant l'interaction du substrat de film,love cartier bracelet faux, en particulier la r¨¦action interfaciale et la migration de cation dans le film. En outre, de nouvelles techniques d'analyse pour examiner les questions susmentionn¨¦es concernant les films minces doivent ¨ºtre d¨¦velopp¨¦es. La spectrom¨¦trie de masse par plasma ¨¤ couplage inductif par ablation laser (LA ICP MS) peut fournir une solution ¨¤ ces d¨¦fis d'analyse.

L'introduction de l'¨¦chantillon par ablation laser (LA) dans la PCM La SM pr¨¦sente de nombreux avantages par rapport aux autres techniques d'analyse en ce qu'elle n¨¦cessite peu ou pas de pr¨¦paration d'¨¦chantillon, la r¨¦solution spatiale est d¨¦termin¨¦e uniquement par la taille des taches laser et l'information spatiale peut ¨ºtre obtenue par l'utilisation de motifs raster36 , 37. L'analyse de la profondeur peut ¨¦galement ¨ºtre effectu¨¦e par ablation continue du m¨ºme point sur la cible38,39. La technique bas¨¦e sur LA de la spectroscopie de d¨¦composition par laser (LIBS) a ¨¦t¨¦ utilis¨¦e pr¨¦c¨¦demment dans des ¨¦tudes de stoechiom¨¦trie de film, mais seulement sond¨¦e la surface du film40. Traditionnellement, les lasers nanosecondes (ns) sont utilis¨¦s pour l'analyse ¨¦l¨¦mentaire LIBS ou LA ICP MS. Cependant, un inconv¨¦nient majeur de ns LA ICP MS est le fractionnement ¨¦l¨¦mentaire, ou une variation de la stoechiom¨¦trie attendue41. Les effets de fractionnement ¨¦l¨¦mentaire peuvent ¨ºtre att¨¦nu¨¦s par l'utilisation de lasers femtosecondes (fs) pour l'ablation, ce qui r¨¦duit ¨¦galement les effets thermiques et thermiques habituellement observ¨¦s dans les lasers ns, ce qui r¨¦duit le m¨¦lange spatial qui affecte la r¨¦solution des ¨¦tudes spatiales et de profondeur42.

La grande diff¨¦rence de dur¨¦e d'impulsion entre les lasers ns et fs est corr¨¦l¨¦e ¨¤ des diff¨¦rences significatives dans les propri¨¦t¨¦s d'ablation laser. Au cours de fs LA, le panache de plasma est form¨¦ apr¨¨s la fin de l'impulsion laser, tandis que le plasma est form¨¦ pendant ns impulsions laser, ce qui entra?ne une absorption de chaleur due au plasma laser et un couplage cible laser. Ce chauffage au cours de la LA ns entra?ne la fusion et le m¨¦lange des ¨¦chantillons, ainsi que la red¨¦position et les ¨¦claboussures des particules sur la surface de l'¨¦chantillon, d¨¦gradant l'analyse des ¨¦chantillons surtout dans les cas o¨´ l'information spatiale est souhaitable36,43. En raison de la courte p¨¦riode de temps de l'impulsion laser fs (beaucoup plus courte que le temps de transfert d'¨¦nergie ¨¦lectron-ion et le temps de conduction thermique), ces effets de chauffage sont n¨¦gligeables44,45. Les m¨¦canismes d'ablation varient ¨¦galement entre ns et fs LA. Le chauffage et la fusion de l'¨¦chantillon induisent la vaporisation thermique, le principal m¨¦canisme d'ablation, pendant ns LA. Cependant,bracelet love faux, en raison de l'absence de chauffage pendant la LA fs, ce transfert d'¨¦nergie du laser ¨¤ l'¨¦chantillon se produit par ionisation multiphotonique, avec des photons multiples excitant des ¨¦lectrons vers des ¨¦tats quantiques m¨¦tastables et finalement les lib¨¦rant46,47,48,49.

Dans ce travail, fs LA ICP MS a ¨¦t¨¦ ¨¦tudi¨¦ comme une technique d'analyse potentielle pour la d¨¦termination de la stoechiom¨¦trie ¨¤ l'aide des exemples de films minces LaPd (x) Sb2 et T La2CuO4, cultiv¨¦s par MBE. Des analyses spatiales et de profondeur ont ¨¦t¨¦ effectu¨¦es. De plus, une comparaison a ¨¦t¨¦ faite avec la n¨¦bulisation liquide ICP MS, qui a fourni des informations stoechiom¨¦triques sur l'¨¦chantillon global. Nos r¨¦sultats ont montr¨¦ que fs LA ICP MS peut ¨ºtre utilis¨¦ pour une analyse stoechiom¨¦trique pr¨¦cise de films minces et pour obtenir des informations sur des interfaces de substrat en couche mince.

R¨¦sultats Le but de ce travail a ¨¦t¨¦ d'¨¦tudier l'efficacit¨¦ de l'emploi de fs LA ICP MS dans les d¨¦terminations stoechiom¨¦triques de films ultra-minces avec une ¨¦paisseur

Pour ¨¦tudier le rapport ¨¦l¨¦mentaire et sa variation le long de la direction de l'¨¦paisseur, une ablation ¨¤ un seul point a ¨¦t¨¦ effectu¨¦e, et les signaux MS de PIC ont ¨¦t¨¦ surveill¨¦s pour les ¨¦l¨¦ments d'int¨¦r¨ºt. Traditionnellement, fs LA ICP MS est r¨¦alis¨¦ avec une LA continue au taux de r¨¦p¨¦tition du laser (dans ce cas, 10Hz). Les exp¨¦riences initiales ont ¨¦t¨¦ conduites avec une couche mince de LaPd (x) Sb2 de 30 nm d'¨¦paisseur cultiv¨¦e sur un substrat de MgO. Dans ce cas, on ne s'attendait pas ¨¤ une interdiffusion du substrat et du film mince. Les intensit¨¦s de signal de La et Mg ont ¨¦t¨¦ trac¨¦es en fonction du temps dans la Fig. 1 pour l'ablation ¨¤ un seul point, la fl¨¨che indiquant le d¨¦clenchement initial du laser. Comme on peut le voir sur la figure, le signal ¨¦l¨¦mentaire du substrat ¨¦tait absent initialement et plus tard (apr¨¨s 10 secondes), il appara?t avec une r¨¦duction soudaine de l'intensit¨¦ du signal ¨¦l¨¦mentaire en couche mince. Le laser a ¨¦t¨¦ d¨¦sactiv¨¦ d¨¨s que le pic du signal du substrat a ¨¦t¨¦ observ¨¦, le signal restant d? au lavage de l'a¨¦rosol provenant de la chambre d'ablation et du tube de transport. La figure montre ¨¦galement que le film mince et l'interface de substrat ont une limite propre; Aucun m¨¦lange n'a ¨¦t¨¦ observ¨¦ entre le film mince et les signaux de substrat, indiquant qu'il n'y avait pas de mat¨¦riau de substrat pr¨¦sent dans le film mince. L'arriv¨¦e du signal de Mg (substrat) avant la d¨¦sint¨¦gration compl¨¨te du signal La (film mince) ¨¦tait due au m¨¦lange d'a¨¦rosol dans la chambre et au tube de transport. La stoechiom¨¦trie ¨¦l¨¦mentaire estim¨¦e pour LaPd (x) Sb2 est 1: 0,42: 1,962 (La: Pd: Sb), ce qui correspond ¨¤ la stoechiom¨¦trie attendue du film mince. Le laser a ¨¦t¨¦ d¨¦sactiv¨¦ apr¨¨s que le pic du signal du substrat ait ¨¦t¨¦ observ¨¦, la queue du signal restant se produisant ¨¤ cause du lavage de l'a¨¦rosol de la chambre et du tube de transport.

Pour ¨¦valuer la pr¨¦cision de la stoechiom¨¦trie mesur¨¦e par fs LA ICP MS, le film mince de LaPd (x) Sb2 a ¨¦t¨¦ dig¨¦r¨¦ en utilisant HNO3 ¨¤ 70% de puret¨¦ ¨¦lev¨¦e puis dilu¨¦ jusqu'¨¤ 2% de HNO3. Pour d¨¦terminer avec pr¨¦cision les rapports ¨¦l¨¦mentaires, la concentration absolue des ¨¦l¨¦ments dans la solution cr¨¦¨¦e doit ¨ºtre mesur¨¦e. Cela peut se faire par l'utilisation de solutions standard, qui contiennent une concentration certifi¨¦e des ¨¦l¨¦ments d'int¨¦r¨ºt. Des courbes d'¨¦talonnage ont ¨¦t¨¦ cr¨¦¨¦es pour Sb et La en utilisant diverses dilutions des solutions standard. Les rapports stoechiom¨¦triques calcul¨¦s en utilisant l'introduction d'¨¦chantillon de n¨¦bulisation liquide ¨¦taient de 1: 0,41: 1,815 (La: Pd: Sb), comparativement ¨¤ 1: 0,42: 1,962 obtenu en utilisant l'introduction d'¨¦chantillon de fs LA. Par cons¨¦quent, fs LA donne des r¨¦sultats de rapport ¨¦l¨¦mentaire similaires par rapport ¨¤ l'introduction d'un ¨¦chantillon de n¨¦buliseur liquide. Cependant, il faut souligner que les r¨¦sultats d'introduction de l'¨¦chantillon de n¨¦buliseur correspondent ¨¤ la repr¨¦sentation du mat¨¦riau en vrac et ne fournissent aucune information sur la propret¨¦ de l'interface de substrat ¨¦chantillon.

Pour examiner davantage la capacit¨¦ de sonder l'interface couche mince / substrat, des exp¨¦riences suppl¨¦mentaires ont ¨¦t¨¦ r¨¦alis¨¦es avec un film mince de T La2CuO4, qui a ¨¦t¨¦ cultiv¨¦ sur un substrat plus complexe (ZrO2 stabilis¨¦ en Y) et ¨¤ une temp¨¦rature plus ¨¦lev¨¦e. Le signal transitoire de Cu, La, Zr et Y ¨¤ partir d'une seule tache continue fs LA du film mince La2CuO4 T est donn¨¦ ¨¤ la Fig. 2 (a). La limite entre le film mince et le substrat est clairement observable en 20 secondes, o¨´ le signal provenant des composants ¨¤ couche mince (Cu et La) a chut¨¦ de fa?on drastique, tandis que l'intensit¨¦ du composant du substrat a augment¨¦ (Y et Zr). Le rapport La / Cu calcul¨¦ ¨¤ partir de ce signal transitoire ¨¦tait> 3, qui variait consid¨¦rablement de la valeur attendue d'un rapport d'environ 2. Il y avait ¨¦galement une pr¨¦sence de Zr et Y dans le film mince, comme vu par le pic initial ¨¤ 5 ??secondes ; Ceci indiquait qu'une certaine diffusion des cations du substrat dans le film mince se produisait. Ceci corrobore avec l'observation de r¨¦flexion par diffraction d'¨¦lectrons ¨¤ haute ¨¦nergie (RHEED) pendant la croissance o¨´ un motif ray¨¦ a chang¨¦ pour devenir tachet¨¦ apr¨¨s d¨¦p?t de film de 5 nm. Une transition vers un motif RHEED irr¨¦gulier a sugg¨¦r¨¦ la pr¨¦sence de pr¨¦cipit¨¦s ¨¤ la surface du film mince et il ¨¦tait difficile de d¨¦terminer au moment de la croissance si elle ¨¦tait provoqu¨¦e par la r¨¦action entre le substrat et le film ou en raison d'un ¨¦cart par rapport au Stoechiom¨¦trie de film. La pr¨¦sence de Y et de Zr au sommet du film a indubitablement signifi¨¦ qu'il y avait interdiffusion de cations du substrat au film ayant lieu ¨¤ la temp¨¦rature de croissance. Ceci met en ¨¦vidence l'avantage de fs LA ICP MS compar¨¦ ¨¤ l'analyse stoechiom¨¦trique de l'¨¦chantillon en masse employant la n¨¦bulisation liquide ICP MS.

Figure 2 (a) Intensit¨¦ du signal en fonction du temps pour Cu, La, Zr et Y en utilisant une ablation ¨¤ un seul point. La s¨¦paration entre le film mince de T La2CuO4 et le substrat de ZrO2 stabilis¨¦ en Y a ¨¦t¨¦ observ¨¦e ¨¤ 20 secondes. Cu et La ¨¦taient des signaux ¨¦l¨¦mentaires repr¨¦sentatifs pour le film mince, et Zr et Y repr¨¦sentaient le substrat. Ins¨¦rer: Intensit¨¦ du signal de Zr et Y dans les 20 premi¨¨res secondes d'ablation pour montrer le pic initial du substrat dans le film mince. (B) Intensit¨¦ du jet de Cu et de La. L'intensit¨¦ du signal ¨¦tait initialement ¨¦lev¨¦e, puis diminu¨¦e de 3 ordres de grandeur jusqu'¨¤ un plateau proche pour 10 15 coups de laser. (C) Ratio La / Cu de tir par plan. Le ratio ¨¦tait initialement ¨¦lev¨¦, puis apr¨¨s 4 plans approch¨¦s 2 (indiqu¨¦s par la ligne en pointill¨¦s). Il convient de noter que le rapport ¨¦l¨¦mentaire approchait de la valeur obtenue par l'introduction d'un ¨¦chantillon de n¨¦bulisation liquide.

Bien que le signal transitoire de la Fig. 2 (a) peut nous fournir des informations utiles, les a¨¦rosols de diff¨¦rents coups de laser se m¨¦langent. Des taux de r¨¦p¨¦tition de laser plus ¨¦lev¨¦s fournissent une meilleure intensit¨¦ de signal ICP MS, mais le m¨¦lange d'a¨¦rosols enlev¨¦s de diverses profondeurs d'¨¦chantillon ne peut pas ¨ºtre ¨¦vit¨¦39,52. Ceci a ¨¦t¨¦ observ¨¦ comme le chevauchement entre la diminution de l'intensit¨¦ ¨¦l¨¦mentaire du film mince et l'augmentation de l'intensit¨¦ ¨¦l¨¦mentaire du substrat. Une image plus pr¨¦cise peut ¨ºtre obtenue ¨¤ l'aide d'une seule analyse au laser. Le signal de chaque prise a ensuite ¨¦t¨¦ int¨¦gr¨¦ et est donn¨¦ sur la Fig. 2 (b). Les premi¨¨res prises avaient une intensit¨¦ de signal tr¨¨s ¨¦lev¨¦e pour les composants de film mince; L'intensit¨¦ est tomb¨¦e rapidement ¨¤ travers les trois premiers coups de feu et s'est approch¨¦e d'un plateau pour 10 15 coups de laser.

Un comportement similaire a ¨¦t¨¦ observ¨¦ dans le rapport La / Cu (figure 2 (c)). Le rapport est initialement ¨¦lev¨¦ pour les trois premiers plans (La / Cu5 10), puis atteint la valeur attendue de La / Cu d'environ 2 (indiqu¨¦e par la ligne pointill¨¦e sur la figure), suivie d'une tendance ¨¤ des rapports stoechiom¨¦triques inf¨¦rieurs plus proches de L'interface du substrat. Une stoechiom¨¦trie pr¨¦cise ¨¦tait r¨¦alisable, minimisant les effets de fractionnement ¨¦l¨¦mentaire, apr¨¨s que la surface ait ¨¦t¨¦ nettoy¨¦e par les premiers coups laser; Ce qui indique que fs LA ICP MS peut ¨ºtre utilis¨¦ avec succ¨¨s pour l'analyse stoechiom¨¦trique en profondeur de films minces. Les effets de surface observ¨¦s ¨¦taient clairement dus ¨¤ la formation d'oxyde de lanthane pr¨¦cipitant ¨¤ la surface. La pr¨¦sence de composants de substrat dans le film a sans doute confirm¨¦ une r¨¦action de substrat de film ¨¤ la temp¨¦rature de d¨¦p?t. L'incorporation de Zr et Y et la substitution partielle de La par ces ¨¦l¨¦ments de substrat ont agi comme une force motrice pour la formation de pr¨¦cipit¨¦s de La2O3 ¨¤ la surface. Il en r¨¦sulte un rapport La / Cu plus ¨¦lev¨¦ observ¨¦ dans les donn¨¦es de fs LA ICP MS. De plus, une ¨¦tude ant¨¦rieure sur le contr?le de phase de La2CuO4 sur divers substrats a montr¨¦ qu'il ¨¦tait possible de stabiliser T La2CuO4 (dans le param¨¨tre de r¨¦seau plat 4.005) sur YSZ (en r¨¦seau plan 3.616) 53,54 malgr¨¦ le d¨¦s¨¦quilibre de r¨¦seau sup¨¦rieur qui aurait Ont favoris¨¦ la stabilisation de T La2CuO4 (en param¨¨tre de r¨¦seau plan 3.803). Il est ¨¦galement rapport¨¦ que la substitution partielle de La par Y stabilise la modification T de La2CuO455. Nos r¨¦sultats ont d¨¦montr¨¦ la puissance de fs LA ICP MS pour clarifier les m¨¦canismes de croissance subtiles et les effets, et fourni des informations importantes sur la microstructure et les d¨¦fauts dans les films minces.

Bien que l'introduction de l'¨¦chantillon de fs LA dans la PCP MS ait donn¨¦ des r¨¦sultats stoechiom¨¦triques pr¨¦cis, des effets de surface (pr¨¦cipit¨¦s) ont ¨¦t¨¦ observ¨¦s pour les premiers coups de laser qui ont provoqu¨¦ une d¨¦viation de la stoechiom¨¦trie attendue. Nous avons ¨¦galement ¨¦tudi¨¦ la stoechiom¨¦trie de la totalit¨¦ du film mince (en vrac) en utilisant ICP MS. Pour cela, l'¨¦chantillon a ¨¦t¨¦ dissous et dig¨¦r¨¦ en utilisant de l'acide nitrique de haute puret¨¦ pour cr¨¦er une solution pour l'introduction d'¨¦chantillon de n¨¦bulisation liquide. La n¨¦bulisation liquide est couramment utilis¨¦e pour l'¨¦valuation stoechiom¨¦trique et on sait qu'elle fournit des r¨¦sultats plus pr¨¦cis avec des ¨¦carts par rapport au rapport connu de 56. Cependant, l'inconv¨¦nient majeur de la n¨¦bulisation liquide est qu'elle ne donne aucune information sur la distribution spatiale et en profondeur du film mince, Produisant seulement une moyenne de la composition totale. Ceci est particuli¨¨rement important dans le cas de l'interdiffusion du film de substrat o¨´ la n¨¦bulisation liquide ICP MS ne peut fournir aucune information fiable, car les composants du substrat auraient dissous avec le film mince pendant la proc¨¦dure de digestion, m¨ºme lorsqu'il n'y a pas d'interdiffusion r¨¦elle du film substrat. Le signal MS de la PIC pour la n¨¦bulisation liquide pr¨¦sentait tr¨¨s peu de variation de signal avec un ¨¦cart type tr¨¨s faible.

Des solutions standard ont ¨¤ nouveau ¨¦t¨¦ utilis¨¦es pour l'¨¦talonnage du signal ICP MS. Dans ce cas, une solution contenant 10 g / mL Cu et La a ¨¦t¨¦ utilis¨¦e pour l'¨¦talonnage, avec plusieurs dilutions jusqu'¨¤ 1ng / mL en utilisant HNO3 ¨¤ 2%. L'intensit¨¦ du signal est alors trac¨¦e par rapport ¨¤ la concentration et ajust¨¦e avec une droite. On a calcul¨¦ que les concentrations de la solution de film mince ¨¦taient de (85,31) ng / ml Cu et (160,22) ng / mL La. Ceci donnait un rapport La / Cu calcul¨¦ de 1,88, qui est tr¨¨s proche du rapport attendu de 2 et correspondent ¨¦galement aux r¨¦sultats donn¨¦s dans la Fig. 2 (b). Ceci indiquait que l'introduction de l'¨¦chantillon de fs LA est capable de donner des r¨¦sultats comparables ¨¤ la n¨¦bulisation liquide tout en fournissant ¨¦galement des informations pr¨¦cises sur la distribution des ¨¦l¨¦ments et des ratios ¨¦l¨¦mentaires dans l'¨¦chantillon.

Alors que l'ablation ¨¤ un seul point donne des informations sur l'uniformit¨¦ du film en fonction de la profondeur, l'ablation par balayage peut ¨¦tudier l'uniformit¨¦ de la stoechiom¨¦trie ¨¤ travers le film mince. L'¨¦chantillon a ¨¦t¨¦ rast¨¦ris¨¦ ¨¤ une vitesse de 0,1 mm / s, donnant une moyenne de 10 coups de laser par tache. Les cartes de l'intensit¨¦ du signal pour les ¨¦l¨¦ments d'int¨¦r¨ºt sont donn¨¦es dans la Fig. 3 (a, b). Comme on peut le voir sur les figures, la distribution d'intensit¨¦ ¨¦tait assez uniforme dans tout le film. Figue. 3 (c) montre la r¨¦partition spatiale du rapport La / Cu, qui est ¨¤ nouveau assez uniforme avec une variation de 10%. Le rapport La / Cu ¨¦tait en moyenne de 2,5 ¨¤ 2,8 dans l'¨¦chantillon (avec 10 coups de laser par emplacement); Par rapport au rapport de la Fig. 2 (c), elle ¨¦tait proche de la valeur attendue pour la moyenne des 10 premiers coups de laser. Les r¨¦sultats spatiaux sont donc coh¨¦rents avec les r¨¦sultats de l'analyse en profondeur et indiquent que, outre les effets de surface observ¨¦s,love de cartier bracelet replique, les films minces sont tout ¨¤ fait uniformes dans tout leur volume.

Figure 3 Distribution spatiale de (a) intensit¨¦ du signal Cu et (b) La. L'¨¦chantillon a ¨¦t¨¦ rast¨¦ris¨¦ ¨¤ 0,1 mm / s, en moyenne 10 coups par emplacement. Dans (c) la distribution spatiale du rapport La / Cu a ¨¦t¨¦ donn¨¦e. Recent Artcle£º
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Dans toutes les courses sur route en cours d'ex¨¦cution Je me suis entra?n¨¦ pour de 5Ks aux marathons Je sais que ce que je mets dans mon corps avant et apr¨¨s une course ou une course de formation peut aider ou nuire ¨¤ ma performance. Dans une ¨¦tude publi¨¦e dans le Journal of Nutrition, les chercheurs ont ¨¦valu¨¦ le taux de combustion des graisses chez les huit femmes en bonne sant¨¦ apr¨¨s avoir mang¨¦ deux petits d¨¦jeuners: muesli avec du lait, les p¨ºches, le yaourt et le jus de pomme sur une journ¨¦e; cornflakes avec du lait ¨¦cr¨¦m¨¦,replique prix collier alhambra van cleef, du pain blanc avec de la margarine et de la confiture et une boisson ¨¦nerg¨¦tique sur un autre jour. Les deux repas contenaient des quantit¨¦s similaires de calories, mais le premier petit d¨¦jeuner (muesli) ¨¦tait un faible indice glyc¨¦mique (IG) repas, ce qui signifie qu'il a produit de plus petites pointes de sucre dans le sang que le deuxi¨¨me petit d¨¦jeuner, qui ¨¦tait un repas ¨¤ IG ¨¦lev¨¦.

Tours: Un certain nombre de voyagistes conduisent birding, p¨ºche ¨¤ la mouche, excursions arch¨¦ologiques et d'autres dans la r¨¦serve de biosph¨¨re de Sian Ka'an. Un populaire huit heures 'Muyil For¨ºt et Float Tour' co?te 105 $ adultes; $ 85 enfants,collier zip van cleef replique, avec le d¨¦jeuner. Le premier signe de l'humanit¨¦ dans 40 miles, les touristes ont m?ri au rose sous la lumi¨¨re du soleil tropical,replique prix collier alhambra van cleef arpels, avec leurs jambes enroul¨¦es autour de rouge brillant v¨¦hicules tout terrain bourdonnant sur le bitume comme un insecte envahissant g¨¦ant .. Recent Artcle£º
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Con soli cinque pulsanti e senza tastiera tradizionale,van cleef arpels alhambra collana in madreperla copia, la lucciola e dispone di un pulsante, che ciascuna delle quali fornisce un accesso di scatto a un numero telefonico pre-programmato. I genitori possono scegliere di avere questi siano gli unici pulsanti outlet Ray Ban che lavorano, insieme a un pulsante di emergenza sul lato. I genitori possono anche scegliere di aggiungere altri 20 numeri nella rubrica telefonica o no e pu¨° avere il telefono accettare chiamate in arrivo da solo i numeri ..

(Come se non aveva intenzione di farli comunque! Jeeeezz) Poi c'era una scatola di gioielli piuttosto semplice di legno sulla mia ruota. Con orecchini sparsi per la mia camera da letto, avevo bisogno di tempo questo oggetto. Il mio amico, Vikki, si present¨° un giorno di agosto con una scatola di monili di cuoio blu squisito bambino.

La maggior parte di loro sono anche il domicilio all'estero in modo da poter usufruire di benefici fiscali pi¨´ basse. Uno di questi casi ¨¨ stata l'offerta di Mylan per Perrigo che potrebbe creare sinergie per gli azionisti. 'Perrigo fa un'imitazione, oltre il contatore farmaci e farmaci da prescrizione, mentre Mylan ha un vecchio franchise farmaco generico.

Ma anche difficile trovare qualcuno con qualcosa di negativo da dire circa l'uomo che alcuni lo chiamano Padrino. ? il padrino, ha detto San Diego capo della polizia William Lansdowne. Proprio qui, ma in tutto lo stato. Vergine, il sesto segno dello zodiaco, ¨¨ considerato il segno del critico e l'artigiano. Pratico, modesto,van cleef alhambra collana giallo oro replica, affettuoso, disponibile,van cleef arpels alhambra collana perla prezzo, attivo, e pignola, Vergine sono nati tra il 'Agosto 23 Settembre 22'. Il suo segno zodiacale ¨¨ rappresentato da una donna.

Ci¨° che colpisce la mente di un artista o di un fanatico auto ¨¨ noto solo a loro. Un'asta online presenta veicoli per soddisfare le svariate esigenze del target di riferimento. aziende asta offrono un mercato online per i venditori andbuyers. La mia domanda a tutti voi ¨¨ Sapete di tutti i farmaci per l'ansia che non causano un aumento di peso? Ero su Paxil e mi ¨¨ piaciuto. L'unico problema era che mi ha fatto guadagnare 40 libbre. Sono fuori di esso ora e tipo di chiedevo se c'¨¨ qualche altra cosa che funziona, ma non Pack sul libbre.

Stavano andando a rovesciare i governi arabi e cercare di costruire questo stato. Ma Zarqawi pensato massimizzando il caos, facendo le cose violento come possibile ha usato la parola ripugnante; Voglio essere ripugnante scrive questo a bin Laden in una lettera. E cos¨¬ and¨° all'attacco contro sciiti nelle loro case, nelle loro moschee, nel loro mercato e ha creato una tale carneficina che non c'era davvero nessuna fermare questa reazione che nasce con Shia poi combattere sunniti e, si sa,van cleef arpels alhambra collana farfalla replica, le battaglie in strada e cadaveri mostrando, si sa, nei vicoli e canali e solo girando tutto l'Iraq in un bagno di sangue, spingendolo sull'orlo della guerra civile. Recent Artcle£º
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Currently Lives In: London, Dubai and a leg in Hong Kong. I have been an expat for 20+ years so I now speak Danish with as much accent as I speak English with an accent. In no mans land.

Favorite Place In The World: Either in clear seas amongst tropical fish or in Nordic woods winter time,replica love bangle cartier, early morning with the cold mist hovering over the heath and deers peaking up at you with their majestic antlers. Everything stands still.

What are your favorite shoes,cartier love bangles replica? Drawn to wedge boots and shoes waiting for my new SS12 Indochine ones to be made up in my size I walk full days into nights and feel free in them it's one continuous development

What item do you wear every day? Same usual kit clothes by Rick Owens, bag by Bottega Veneta, watch by Cartier.

What's your rule to dress by? My whole wardrobe is Rick Owens so that's easy A fluid edged line, elegant with a whiff of barbaric starkness.

Favorite store: Most of my shopping is done online to save time and maintain privacy. Rick Owens stores don't stock the same items in different cities so I try to pop around when in town.

If you had to wear clothes from one decade only,replica cartier jewelry, what would it be? The art deco period even though I am not into vintage.

What trend do you hope dies? I don't circulate around trends. It's about style and character. I know what I like now so I don't give a damn about anything else going on. Makes life so much more simple I don't do jeans don't own a single pair.

What is in your handbag? Cards, measuring tape, lip balm, pills, phones, sunglasses.

What was your first job/internship? As a child I used to make bit of extra pocket money helping out in my father's office I would sit and staple together hundreds of documents, pack into envelopes, fix the address labels and print out the stamps on a machine. I quite liked the systematic routine of it. You can sit there and daydream meanwhile My first fulltime job as an adult, after finishing school, was for a French company in Dubai designing dresses for the Gulf Arab royalty.

What is on your nightstand? Lamp, silver box by Georg Jensen, books, alarm clock, note pad.

Currently reading? "The Seven Gothic Tales" by Karen Blixen I last read the book 20 years ago when I lived in Paris with a literary Iranian woman in exile. An affirmative re visit amongst all the fast literature out there now,replica cartier Bangless love. Brings back the memories. Recent Artcle£º
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Shelter Kuan Yew, innovatore di Singapore autocratico al 1965, al fine di 1990, ma ancora della loro nazione la maggior parte dei portavoce conoscere, persone informate in america: 'La nazione non limita o addirittura disciplinare persone. Proprio per questo l'intera nazione ¨¨ in caos. Farmaci, la violenza fisica, la disoccupazione cos¨¬ come senzatetto.
I profitti
Per tentare Regione alfabetizzazione autorit¨¤ locale o consiglio. 15 $. Offerti a Street. Era stato costruito, nel 1864, cos¨¬ come ¨¨ una pietra miliare per quanto riguarda i decenni associati con i navigatori pilotare barche sull'acqua. E 'lo spazio della parete bianca,replica cartier anello con diamanti, i colori oceaniche, coperture di colore rosso, le finestre a casa abbaini, nonch¨¦ cupola codifica il centro effettivo della creazione permettono di essere simile ad una posizione faro enorme vicino a un impressionante mare esotico. Stunning tutto l'anno, ¨¨ molto pi¨´ quindi tutto caduta una volta che gli aceri utilizzano colore rosso,cartier anelli con diamanti replica, limone, cremisi cos¨¬ come di colore giallo. Il complesso attuale era stato lungo considerato come il tesoro reale all'interno l'overhead associato con canadesi della nave a vapore Contorni, oltre a mostre un eccellente assortimento di arredi canadesi cos¨¬ come oggetti d'arte.

opposizione era stato quindi forte, anche se, soprattutto nella zona societ¨¤, come il suggerimento era stato conseguentemente caduto. Gran Ormisda Laporte in seguito ha chiesto scusa per le persone per quanto riguarda inquietante tutti loro un sacco, mentre quasi tutti insieme confessando ha vissuto assolutamente nessun concetto di Montreal era stata quindi montata sui titoli reali delle vie di transito. Tuttavia, all'interno 1972 Craig infine svan¨¬ nell'atlante sociali ..

Le CLS reale ¨¨ disponibile in 2 varianti, l'attuale 550 che indossano il quattro. 6 litro doppio turbo V8 da 402 CV classificato come 443 piedi libbra associato con la coppia e anche il 63 con un 5. 5 litro doppio turbo V8 mettendo via 518 CV, cos¨¬ come 516 piedi libbra associata con una coppia. E quando questo non ¨¨ sufficiente, ¨¨ possibile acquistare l'AMG reale Bundle Nel complesso le prestazioni per la CLS 63 miglioramento CV a qualche piano martellante 550 e di coppia per 590 piedi libbra. Ogni variazioni includono 7 ritmo automatico trasmissioni l'attuale 63 durante l'utilizzo di pi¨´ tecnologie di sistema di frizione pi¨´ recenti per fornire realmente pi¨´ morbido movimento.
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Quale !! Cavaliere in armatura brillante Harry !!!! Questo ¨¨ esattamente come. 1 problema insieme con il signor Espresso. Programmi Speake Marin a fine di utilizzare al progressivo outsourcing per le procedure fino a quando non ¨¨ in grado di eseguire solo essere un uomo suggerimenti. 'Possedere il tipo di indipendenza, dove in realt¨¤ non sono interrotti per il resto dei punti necessari associati con la routine di tutti i giorni,cartier love anelli replica, che ¨¨ esattamente dove mi piacerebbe diventare, pollice lui o lei afferma.' E 'pi¨´ probabile sembra assurdo,replica cartier anelli argento donna, ma senza avere obiettivi, non diventer¨¤ una realt¨¤. pollici.
bande Gemstone mazzo
capita di essere creato perch¨¦ ragazzo molto prima ha cominciato a costosi diamanti disposti per bande. Creativi, per esempio Cartier tendono ad essere rinomata per quanto riguarda fare pezzi elaborati di oggetti accuratamente progettati, la maggior parte di loro incrostato avere un arazzo ricco associato con buoni diamanti costosi sbiancato in una serie di disegni e combinazioni. La maggior parte dei buoni esempi Opera Deco sono semplicemente incredibili all'interno del loro attenzione ai dettagli bene cos¨¬ come la stabilit¨¤ .. Recent Artcle£º
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Mizrahi a ¨¦galement ¨¦largi en accessoires, produits pour animaux de compagnie, et les biens de la maison. Ripka est un bijou et ligne d'accessoires. Les marques repr¨¦sentent g¨¦n¨¦ralement un style luxueux qui est abordable concentr¨¦. La demande globale de bijoux n'a pas augment¨¦. Donc, la demande d'investissement a ¨¦t¨¦ touch¨¦ plus loin parce que le prix de l'or n'a pas augment¨¦. Ceux qui ont amen¨¦ ¨¤ l'int¨¦rieur et peut le vendre veulent encaisser.

La culture pop a d¨¦couvert les questions am¨¦rindiennes autour de l'¨¦poque,replique collier alhambra van cleef prix, aussi, et glommed sur Red Fiert¨¦. Dustin Hoffman a jou¨¦ le Cheyenne soulev¨¦ h¨¦ros dans le film Arthur Penn Big Man, sorti en 1970. Peu apr¨¨s, les injustices Cherokee fait le Top 40 avec le Paul Revere et les Raiders ont frapp¨¦ la r¨¦servation.

Bien que la taille et les dimensions varient d'un mod¨¨le ¨¤ la plupart des voituriers de bijoux contiennent quatre ¨¤ six tiroirs pour boucles d'oreilles, bracelets, broches et bagues. Il devrait ¨¦galement y avoir deux portes battantes avec crochets pour accrocher vos colliers. Nous recommandons un valet de bijoux qui est livr¨¦ avec une serrure et key.Probably l'option la plus pratique pour les femmes qui aiment leurs bijoux quotidiennet¨¦ est le bracelet et le collier et organisateur suspendu.

Mettez les perles sur la broche de boucle d'oreille dans cet ordre: petite, graines, moyennes, grandes et petites. Utilisez les pinces pour plier la tige ¨¤ une boucle et l'accrocher au crochet de la boucle d'oreille. Cette vid¨¦o sera b¨¦n¨¦fique pour les jeunes t¨¦l¨¦spectateurs qui aiment faire des arts et m¨¦tiers, et qui aimeraient apprendre ¨¤ faire une nouvelle activit¨¦ ..

La chaussure devient en dehors du pied. Il est l'un des parcours de la chaussure sur le march¨¦ des plus l¨¦gers des femmes. Il p¨¨se seulement 10 onces, mais la chaussure est encore assez robuste pour r¨¦sister aux terrains accident¨¦s. Les d¨¦couvertes relativement r¨¦centes de ces mines de diamants ont provoqu¨¦ une vague d'excitation, pas ¨¤ la diff¨¦rence de la ru¨¦e vers l'or du Yukon. Selon Statistique Canada, en F¨¦vrier 2004, les entreprises de prospection de partout dans le monde revendiquent de plus de 70 millions d'acres dans les Territoires du Nord-Ouest et au Nunavut. L'augmentation la plus spectaculaire dans le diamant est la prospection au Nunavut dans le Nord de l'Ontario, o¨´ le nombre de permis de prospection est pass¨¦ ¨¤ 1518 en 2004,replique collier alhambra, contre seulement 190 en 2003 ..

?Pour penser ¨¤ tout l'or et les souvenirs que nous avions ¨¤ donner,collier van cleef replique,? dit-elle. 'Il est vraiment d¨¦chirant. Et ?a me fait remplir de larmes, m¨ºme maintenant, parce que chaque morceau de bijoux avait une histoire, il a ¨¦t¨¦ ma bague de mariage, bague de mariage de mon mari,collier papillon van cleef replique, il a ¨¦t¨¦ l'anneau donn¨¦ ¨¤ moi quand ma fille est n¨¦e,? dit-elle ..

Parce que les pi¨¨ces sont difficiles ¨¤ tracer et restent souvent dans des collections priv¨¦es pendant des d¨¦cennies, voire des si¨¨cles, Berk n'a pas l'air dans leur provenance (leurs origines ou l'histoire de la propri¨¦t¨¦). 'Les groupes de pi¨¨ces de monnaie viennent sur le march¨¦ tout le temps, et il est tr¨¨s rare qu'il ya un probl¨¨me?, dit Berk. ?? l'¨¦poque il n'y avait aucune r¨¦clamation de la Roumanie pour cet article, nous ¨¦tions donc pas au courant de tout probl¨¨me de biens culturels?, a ¨¦crit le porte-parole de Christie Sung Hee Kim dans un courriel. Recent Artcle£º
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Les nombres qui sont marqu¨¦s sur des morceaux tels que 800 ou 900 indiquent la qualit¨¦ de l'argent et qu'il est en argent massif. Ces chiffres ont ¨¦t¨¦ utilis¨¦s en Allemagne, en Italie et en Russie. argent am¨¦ricain et l'anglais doit ¨ºtre marqu¨¦ .925 pour indiquer en argent massif ou sterling ..

Au contraire, Broche de mode avec un design bien ¨¦lev¨¦ semble mieux par rapport ¨¤ l'or et les diamants Broche ¨¤ prix ¨¦lev¨¦. Et une ¨¦blouissante diamante de broche en argent est comme une touche magique ¨¤ un costume qui enrichit tout regard du traditionnel au contemporain. Une broche peut ¨ºtre fait ¨¦quipe avec la vari¨¦t¨¦ de robes et ensembles comme on peut ¨¦pingler un LBD, revers d'un manteau, placez-le sur un chemisier ou une chemise,van cleef and arpels prix bracelet replique, avec un cardigan ou un pull.

Donc, pour ceux qui cherchent la r¨¦ponse ¨¤ la question 'qui dirige NYFW' en un mot ils ont tous deux. IMG et CFDA courent tous les deux l'¨¦v¨¦nement avec IMG en tant que producteur des spectacles tout en CFDA approuve le processus. En cons¨¦quence des changements, il y a deux logos pour NYFW orange et bleu est CFDA, le noir et blanc est IMG.

Qui a donn¨¦ un dispositif ¨¤ un enfant ou un adolescent sait qu'ils passent beaucoup de temps avec leurs t¨ºtes sur eux. Ils deviennent des experts sur ces applications, Williams a dit. Les parents poussent didn avec cela et don utilisent les m¨ºmes applications, ils peuvent ne pas ¨ºtre aussi avertis. Une fois que vous ¨¦tablissez ceux-ci, vous essayez ensuite de modifier ce mod¨¨le en se d¨¦barrassant de ceux feelings.Here n¨¦gatifs sont des choses que l'on peut faire pour commencer avec thinking.1 positive. Tenir un journal Une fois que vous avez maintenu un pour quelques jours, vous serez en mesure de r¨¦aliser que vous glissez dans la n¨¦gativit¨¦ pour les m¨ºmes raisons. Il pourrait commencer apr¨¨s vous passez du temps avec la m¨ºme personne chaque semaine,replique bracelet alhambra van cleef, ou de faire la m¨ºme activit¨¦ chaque semaine.

Blanc et noir Sac Drawstring: Le design subtil et l'apparence gracieuse du sac Potli font une addition qui se passe ¨¤ l'usure occasionnel. Le petit et maniable sac rend plus facile ¨¤ transporter vos essentiels et ajoute ¨¦galement une autre ¨¦toile ¨¤ votre apparence. Le riche travail de broderie rend repr¨¦sentent encore plus en mesure pi¨¨ce et chic de travail ..

Laissez votre nez vous guider! Si votre chien devient puant, ou s'il se sent huileux au toucher, alors il est temps de se laver. Certaines races,replique van cleef and arpels prix bracelet, comme les cockers, sont sujettes ¨¤ la peau grasse, afin de les SUDS d¨¦finitivement une fois par mois. Les chiens avec des cheveux ¨¦pais comme chows seulement besoin d'¨ºtre baign¨¦ de trois ¨¤ quatre fois par an ..

Parmi une rampe arri¨¨re-cour de planche ¨¤ roulettes et un balcon de Juliette romantique, la propri¨¦t¨¦ est ¨¦galement livr¨¦ avec beaucoup d'histoire de famille Cyrus. Remarque, cela est la m¨ºme maison dans laquelle deux cambrioleurs ont emport¨¦ pricy Maserati Quattroporte du chanteur 'Wrecking Ball' (le prix de d¨¦part qui est de 100.000 $) et certains de ses bijoux Juin dernier. Et avant cela, la maison a ¨¦t¨¦ cambriol¨¦e ¨¤ l'arri¨¨re Novembre 2013,imitation bracelet van cleef alhambra occasion, quelques jours avant le 21e anniversaire de la chanteuse. Recent Artcle£º
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Les ¨¦tudiants ontariens sont confront¨¦s ¨¤ la possibilit¨¦ d'un chaos de travail alors que les enseignants des ¨¦coles catholiques rejoignent la liste croissante des syndicats qui seront en gr¨¨ve l¨¦gale lorsque l'¨¦cole commencera en septembre.

Le premier ministre Kathleen Wynne a pr¨¦vu de n¨¦gocier pendant l'¨¦t¨¦ pour ¨¦viter une gr¨¨ve d'automne ¨¤ l'¨¦chelle de la province a pris un s¨¦rieux coup jeudi lorsque l'Ontario English Catholic Teachers Association (OECTA) a d¨¦clar¨¦ les n¨¦gociations un ¨¦chec,bracelet love faux.

?taient attach¨¦s au processus d¨¨s le d¨¦but, a d¨¦clar¨¦ la pr¨¦sidente de l'OECTA, Ann Hawkins. Est devenu de plus en plus d¨¦?u et frustr¨¦ par le fait que cela ne semble pas ¨ºtre r¨¦ciproque. Des principaux gains r¨¦alis¨¦s dans la convention collective de 2012 ¨¦tait l'autonomie professionnelle suppl¨¦mentaire des enseignants en classe, les am¨¦liorations que le gouvernement et les commissions scolaires verraient d¨¦pouill¨¦es de tout nouveau contrat, at-elle dit.

L'OECTA a demand¨¦ une d¨¦cision apr¨¨s une tentative de conciliation ¨¦chou¨¦e, mettant le syndicat dans une position de gr¨¨ve l¨¦gale vers le 17 ao?t.

L'action de gr¨¨ve peut aller d'une certaine forme de travail ¨¤ la campagne de r¨¨gle ¨¤ un retrait complet des services.

Sont une vari¨¦t¨¦ d'options diff¨¦rentes ouvertes ¨¤ nous. Au moment opportun,cartier bracelet copie, nous communiquerons avec le groupe de n¨¦gociation ainsi qu'avec le grand public ce que cela entra?nera r¨¦ellement, a d¨¦clar¨¦ M. Hawkins.

L'OECTA a pass¨¦ 14 longues journ¨¦es ¨¤ n¨¦gocier au cours du dernier mois, pour constater que l'offre ¨¦crite ne refl¨¦tait pas les discussions ¨¤ la table, at-elle dit.

Le groupe de l'autre c?t¨¦ a vraiment respect¨¦ le processus, ils enverraient une ¨¦quipe qui ¨¦tait pr¨ºte ¨¤ ¨¦couter et ¨¦tait dispos¨¦ ¨¤ travailler avec nous et qui allait aussi nous donner une tr¨¨s bonne proposition, solide raisonnable, a d¨¦clar¨¦ Hawkins.

La ministre de l'?ducation,bracelet cartier faux, Liz Sandals, a d¨¦clar¨¦ dans un communiqu¨¦ que son gouvernement ¨¦tait conscient que la n¨¦gociation serait un d¨¦fi cette fois-ci, mais elle croit toujours qu'une solution est possible par les n¨¦gociations.

Le gouvernement a clairement exprim¨¦ son engagement ¨¤ n¨¦gocier tout au long de l'¨¦t¨¦ et est pr¨ºt ¨¤ faire des compromis et ¨¤ r¨¦soudre les probl¨¨mes afin de parvenir ¨¤ un accord avec tous nos partenaires en mati¨¨re d'¨¦ducation, a d¨¦clar¨¦ Sandals.

Veulent que les ¨¦tudiants et les enseignants commencent la nouvelle ann¨¦e scolaire sans interruption, et c'est pourquoi nous restons engag¨¦s et disponibles pour n¨¦gocier et encourager OECTA ¨¤ reprendre les n¨¦gociations le plus t?t possible. Et les enseignants du secondaire ont ¨¦t¨¦ sans convention collective depuis ao?t dernier.

Le plan du premier ministre Kathleen Wynne pour n¨¦gocier pendant l'¨¦t¨¦ afin d'¨¦viter une gr¨¨ve d'automne ¨¤ l'¨¦chelle de la province a pris un s¨¦rieux succ¨¨s le jeudi lorsque l'Ontario English Catholic Teachers Association (OECTA) a d¨¦clar¨¦ que les pourparlers ¨¦taient un ¨¦chec.

?Nous ¨¦tions engag¨¦s dans le processus d¨¨s le d¨¦but?, a d¨¦clar¨¦ la pr¨¦sidente de l'OECTA, Ann Hawkins. 'Nous sommes devenus de plus en plus d¨¦?us et frustr¨¦s par le fait que cela ne semble pas ¨ºtre r¨¦ciproque.'

L'un des principaux gains r¨¦alis¨¦s dans la convention collective de 2012 ¨¦tait l'autonomie professionnelle suppl¨¦mentaire des enseignants en classe,faux love cartier bracelet, les am¨¦liorations que le gouvernement et les conseils scolaires verraient d¨¦pouill¨¦es de tout nouveau contrat, at-elle dit. Recent Artcle£º
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JAKARTA, Indonesien (AP) Indonesische Retter am Sonntag erholten K?rperteile im Meer, wo ein Polizeiflugzeug mit 13 Personen an Bord geglaubt wird, am Vortag abgest¨¹rzt zu sein.

Die leichten Flugzeuge verloren Kontakt Samstag auf dem Weg zur Insel Batam, die in der N?he von Singapur,F?lschung cartier armband love, nach dem Start von einer Insel vor der s¨¹d?stlichen K¨¹ste von Sumatra. Alle an Bord, darunter f¨¹nf Mannschaft und acht Passagiere, sind f¨¹r tot befunden, sagten Beamte.

Das M28 Skytruck-Flugzeug ist vermutlich in 24 Meter tiefe Gew?sser getaucht, sagte Nationaler Such-und Rettungs-Agentur Chef Henry Bambang Soelistyo.

Er sagte einer Pressekonferenz, die bleibt, wahrscheinlich der Opfer, wurden in dem Gebiet, wo die Dorfbewohner fr¨¹her einen Sitzplatz und eine Tasche mit einem Handy und Polizei Dokumente gefunden gefunden. Er f¨¹gte hinzu, dass eine ?lpest auch in der Gegend gefunden wurde.

TV-Material zeigte Polizei-Uniformen und andere Kleidung wurden auch aus dem Meer abgerufen.

In Batam, der ?rtliche Polizeichef Brig. Gen. Sambudi Gusdian zitierte Zeugen, wie sie sagten, sie sahen, wie das Flugzeug explodierte,replika cartier santos armband, nachdem es ins Meer vom Landkreis Lingga abgest¨¹rzt war.

Bei der Suche nach Mannschaften aus der indonesischen Marine,Kopie Cartier Schmuck, dem Zollamt und der Seeschifffahrtspolizei sowie Flugzeugen aus Singapur wurde ein Seeweg von 518 Quadratkilometern (200 Quadratmeilen) f¨¹r die Wracks des Flugzeugs geschleudert.

Es war zumindest der zweite Flugunfall in Indonesien in etwas mehr als einer Woche. Am 24. November st¨¹rzte ein Bell 412 EP Hubschrauber von der indonesischen Armee in Indonesien 's Teil der Borneo Insel, t?tete drei und verlassen ein fehlt.

Indonesien,cartier armband Nachahmung love, eine weitl?ufige Inselgruppe von mehr als 250 Millionen Menschen, wurde von Verkehrsunf?llen in den letzten Jahren geplagt, von Flugzeug- und Zugabst¨¹rzen bis hin zu F?hrschiffen. Recent Artcle£º
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Una narrazione al centro della vostra musica accetta un flick: Deloris (eseguita splendidamente per il giorno prima in via Gisela Adisa trova insieme per Ta'rea Campbell) ¨¨ in realt¨¤ un aspirante star del cinema rumoroso che include un debole per ottenere duds verdi pi¨´ individui terribili . La donna preferisce tratta come per controllare il vostro mercato adornare termine della ragazza quando la donna avvolge micro all'interno di un costume bianco di paillettes color compresi giacca capelli di un cane identica simile a Donna I mesi estivi. Preferibilmente, i lavori donna godere al duro interamente impegnato a titolo di sposare beau pi¨´ del club utente della ragazza Curtis Fitzgibbons (Melvin Abston) ..

E 'lontano da tutto materializzano profilo questo colpi hanno un mezzo di una politica che piovono sostengono il risultato della rotonda U. s. aiuto con opera Robert Mapplethorpe pi¨´ Andres Serrano. Extra in confronto con opere, statue, opere, libri di poesia, oltre a DSLR figure della videocamera o foto trovare un modo per ottenere il mondo moderno istantaneamente a tutta la nostra porta. Se la comunit¨¤ di persone si ¨¨ decisamente orribile e anche ripugnante, si pu¨° certamente attribuire un vettore per qualsiasi principio ..

? inoltre necessario trovare un gioiello questo funziona con prezzi accessibili comunque ¨¨ sicuramente di altissimo livello di qualit¨¤ di qualit¨¤ ottenibile a prezzi accessibili. Davvero non generare una slip-up con cercando di entrare in possesso di una gemma che ¨¨ sicuramente passato struttura dei prezzi di una persona. Quando si sta prendendo in considerazione di nozze, pi¨´ la sua eventuale sei grande quantit¨¤ di pensiero dopo tutto questo, la visita debito di credito a questo punto all'interno della vostra vita potrebbe portare preoccupazione evitabili per il romanticismo.

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maggior parte delle persone hanno superato meno di vostre sezioni mettendoli in relazione con il grande organo della borgata Arena,bracelet cartier imitation, e dopo quella osservata una Braubachstrasse,bracelet cartier vis replique, ricorrendo perfetto (secondo la vostra mappa) entro Kornmarkt pi¨´ mantenuti all'interno Wei?adlergasse. ¨¨ sicuramente Goethe contatore primario assistito a una Dichterzimmer (camera poeta). Questo ¨¨ certamente quando il vostro cane scritto lei Gtz von Berlichtingen pi¨´ cessare di vivere Leiden des jungen Werther un'opera volont¨¤ che erano a rendere il cucciolo popolare con un tempo piuttosto limitata. Il fatto ¨¨ che, scatti con Goethe burattino mostra mentre nella prossima a casa,replique love de cartier bracelet, ¨¨ stato rilasciato piuttosto scarsamente illuminate quando non ero permesso di utilizzare una penna.

Durante 17, il cane ¨¨ in impresa lui stesso,bracelet love cartier imitation, fornendo soddisfa in modo da poter nuova Teddy Spazio, comunque mestiere senza dubbio ottenuto la sua particolare attenzione. Entusiasta Pablo Picasso, il vostro cane cominciato ad avere una comprensione delle scelte con la fotografia digitale di formazione solo dopo aver assistito la tua foto il 1948 a titolo di Henri Cartier Bresson, con tre ragazze musulmane coperte intorno ampi mantelli, pregando per un Himalaya. Bailey sembrava essere cos¨¬ potenziato da colpi di jazz con Bill Claxton cos¨¬ come il surrealismo con fattura mensile Brandt. Recent Artcle£º
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Cartier Bresson ha finito per essere riconosciuta competenza scattare istantanee del vostro tempo maggiore,replica cartier anelli in oro, caratteristiche Wertheimer spiegato. Alla fine ¨¨ stato interessato a istanze davanti o forse seguenti tempo maggiore. Elvis ha finito per essere solo un piccolo, raramente precedente sufficiente per voi per l'elezione cos¨¬ come ingerire precedente sufficiente per commutare il mondo,replica cartier anelli in oro giallo, per¨°.

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?tape 1: Choisir un nom. Les noms ¨¦sot¨¦riques pr¨¦sent¨¦s au d¨¦but de cet article peut sembler ¨¦tranger ¨¤ vous au d¨¦but. Repeller? D¨¦butant? Ce ne sont que les noms des blogs de mode (de ceux c¨¦l¨¨bres, qui est). mamans b¨¦b¨¦ souvenir chestNew aimeront recueillir les tr¨¦sors de leur b¨¦b¨¦ dans un de ces coffres en bois. Dans les premiers jours, il peut contenir des couvertures et des v¨ºtements de b¨¦b¨¦. Sur la route, il peut loger tous les souvenirs de l'enfance premi¨¨res chaussures, des jouets, des projets d'art, des rubans et des m¨¦dailles, des bulletins, et la f¨ºte des M¨¨res pr¨¦sente .. Recent Artcle£º